吸附操作是上百年來作為從廢氣中去除可吸附的VOC組分或回收溶劑的一種 典型方法。吸附操作的原理是:在氣相中需要分離的氣體組分(吸附質)可以選擇 性地與固體表面(吸附劑)相結合,然后再經過解吸又回到氣相中去。通常吸附分 為物理吸附(范德華力)和化學吸附兩類;而VOC廢氣的凈化主要采用物理吸附 方法。與其他方法相比,吸附法可以吸附濃度很低的(甚至痕量)組分,經解吸后 可大大增濃,因而可以從廢氣中除去溶劑蒸氣和*后經分離來回收溶劑。此外,吸 附法有許多優點,例如:它不需要水,自然不產生廢水,也不需輔助燃料,而且能 適應廢氣濃度的變化和吸附鹵代炷類及含無機物的揮發組分。
當吸附時,氣體分子的自由度減少,從而降低了吸附系統中的炳。按照熱力學 第二定律,系統嫡的降低是由向環境給熱而得到補償。因此,吸附過程原則上是放 熱的。一般講,在平衡時可吸附的氣體量是隨溫度的降低和要分離氣體組分分壓的 增加而增加。在平衡時可吸附氣體的量,通常是與吸附劑表面積的大小成正比。在 恒定溫度下,氣體的吸附量(〃訕)與氣體濃度和分壓(蒸氣組分的分壓和該溫度 下飽和蒸氣壓之比P/Po)的關系可用吸附等溫線來表示。典型的吸附等溫曲線分 5種類型,如圖2.2所示。由圖可知,在較低壓力范圍內(力/伽 約V 0.4),類型 U和類型IV的吸附等溫線變化是相同的,而相應于這個范圍內類型ID的吸附等溫線 則與類型v相類似;當“力。的數值約〉o.4時,則類型u和m以及類型iv和v的 吸附等溫線具有類似的變化規律。
因為吸附過程與許多因素有關,而且吸附劑/吸附質系統使各個因素間的相互 作用、變化也十分復雜,所以迄今為止尚未找到一般通用的吸附等溫線方程。
影響吸附的主要因素有:
① 比表面積;
② 顆粒大小分布;
③ 孔徑大小分布;
圖2.2 典型的吸附等溫曲線
④ 晶格;
⑤ 晶格結構缺陷;
⑥ 潤濕性;
⑦ 表面張力;
⑧ 氣相中分子的相互作用;
⑨ 吸附層中分子的相互作用。
工業上吸附等溫曲線方程常用經驗式表示,而其中BET (Brunauer, Emmet 和Teller)^方程與實驗結果*為吻合。
在實際應用中,當氣體混合物通過填裝固體吸附劑的床層時,要分離的組 分被吸附在固體表面上;當吸附劑達到飽和時,被吸附的物質經過加熱或減壓 而解吸,同時吸附劑再生。由于吸附劑的吸附容量較低,因此至少需用兩臺吸 附器來完成吸附、解吸的連續操作過程。若用熱空氣或過熱蒸氣來解吸,則不 僅可使床層溫度升高,而且還可使要吸附的氣體組分的分壓降低;分離出的氣 體組分就處于熱空氣或水蒸氣中,經冷卻、冷凝而分離。在用水蒸氣解吸的情 況下,由于大多數VOC在水中的溶解度極低,經冷凝而成為兩相,因此很容 易分離。
有機廢氣凈化常用的吸附劑是活性炭或活性焦炭,因為它們不僅具有較大的比 表面積,而且對非極性物質,如有機溶劑具有非常好的吸附能力;相反,對極性物 質如水,則吸附性很差,因此就有可能和方便地用水蒸氣來再生。常見的吸附劑特 性數據如表2.1所示。
除上述吸附劑外,近年來還開發了各種高聚物吸附樹脂,如聚苯乙烯、聚丙烯 酸酯、聚丙烯酰胺類的高聚物等。
吸附法常用亍凈化氣質量要求特別高的場合。如果與吸收法相比,則在氣體處 理量非常大的情況下,其投資費和操作費明顯要高得多,有時可能高出兩三倍。但 是在氣體處理量相對較小的情況下(小裝置),吸附法就有其優點,因為它不需要 像吸收法那樣為液體循環付出高昂的操作費。與其他氣體凈化法相比,吸附法多出 的費用也可通過回收有價值的溶劑而得到補償。因此,工業上廢氣凈化的吸附法主 要用于溶劑回收的場合,所用的吸附劑大多是活性炭。
吸附方法的凈化率一般都較高。但吸附法的缺點是:吸附劑的吸附容量低,一 般只有40%左右,因此必須頻繁地進行吸附、解吸和再生操作。此外,回收溶劑 需要一套后續裝置,例如蒸餡、精餡等裝置,并根據不同溶劑采用不同的過程方 法。用水蒸氣再生后回收溶劑的方法有如下幾種。
① 溶于水的溶劑,例如丙酮、乙醇、四氫味喃、二甲基甲酰胺,用蒸餡方法。
② 部分溶于水的溶劑,例如甲乙酮、丁酮、醋酸乙酯、乙醇/甲苯,用增濃/ 冷凝和蒸饞方法。
③ 不溶于水的溶劑,如汽油、己烷、甲苯、二甲苯、氯化炷類,用相分離 方法。
如果生產過程中沒有多余的水蒸氣(即水蒸氣可以不計成本),那么以前常 用水蒸氣解吸的方法,目前大多采用高溫氣體進行解吸。這是因為用水蒸氣解吸 不僅能耗高,而且在蒸汽解吸后還要用高溫氣體將床層進行干燥。通??蛇x用比 廢氣流量小得多的惰性氣體來解吸,并且要求其容量大、無爆炸危險。解吸出帶 溶劑的氣流,如果沒有回收價值,一般還要用熱力氧化或催化氧化進行*后凈化 處理。
目前,工業吸附裝置的類型主要有:固定床吸附器,轉子吸附器,流化床吸附 器和移動床吸附器。*經典、常用的是采用顆粒狀吸附劑的固定床吸附器。因為固 定床吸附器具有大的吸附劑體積和較長的吸附循環周期,即使當進入的廢氣濃度有 波動時也能保證安全操作,所以獲得廣泛應用。當吸附劑達到飽和時,必須用適當 方式加以再生。因此,工業吸附裝置至少要兩臺,即當一臺在吸附時,另一臺進行 解吸和再生。圖2. 3表示了用水蒸氣解吸的吸附裝置流程示意圖。
通常在固定床中放置活性炭或疏水性沸石作為吸附劑。雖然這種吸附劑對有機 溶劑具有優良的吸附性能,但對于來自生產過程大約70?100笆的有機廢氣,一般 還應將其冷卻到相宜的吸附溫度,大致在30?40°C之間。這樣可降低廢氣的相對 濕度,使水蒸氣的吸附降到*低。廢氣經冷卻后用風機送入吸附器,并由下向上通 過床層;此時溶劑蒸氣被吸附劑吸附,凈化氣則從頂部離開吸附器。因為吸附劑有

一定的吸附容量,如果當排出的凈化氣 中溶劑濃度已達到允許的限值時,則就 應該將廢氣切換到另一臺吸附器去吸附, 而自身進行再生。如圖2.3所示,再生 可用約130笆的水蒸氣,與吸附過程相 反自上而下通過床層。開始解吸出的是 液體,隨著溫度升高而呈蒸汽態;同時 與冷凝液以及水蒸氣一起進入收集槽, 基于有機相和水相的密度差而分離。
除了上述固定床吸附器外,在有機 廢氣凈化的領域中相對較新開發的是旋 轉式吸附系統。這種稱為“轉子吸附 器”的工作原理如圖2. 4所示。

按構造形式和容積流量的不同,廢氣可徑向或軸向地通過裝有吸附劑的轉子,并經過大部 分的旋轉床層而被凈化。轉子的一定部分留作解吸用,即熱的氣體以逆流方式通過轉 子。由于轉子連續旋轉或按扇形節拍旋轉,因而吸附器的每一個部分均可經過解吸區。
為避免廢氣和解吸氣體間的相混,轉子用扇形隔板分開。轉子吸附器的吸附劑 結構是專門設計的,通常做成有平行通道的蜂窩塊(Monolith)或呈波紋的卷狀 物。由于吸附劑具有的這種特殊結構,所以它本身就可阻止氣體在圓周方向流動, 同時還降低了流動阻力。
轉子吸附器的優點是設備體積小、操作方便、壓降低;另外,它可以連續地將 大的廢氣流量處理成濃度足夠低的凈化氣,而解吸出的氣體則濃度高而流量低,一 般增濃比可達10?15,這樣可以方便地用于下一步的凈化處理。
一般講,吸附法適合于小到大的廢氣流量;對于特別大的體積流量,例如廢氣 流量超過100000Nm3/h或濃度極低,則優先采用吸附法⑹。吸附法的投資費和操 作費較高,而且吸附劑使用一定時間后也需要更換。因此,只有當溶劑能回收時, 才能降低其投資費用。
在VOC廢氣的凈化中,吸附法也常與其他方法聯合使用,特別是當經吸附后 未達到排放要求時,或先將有機廢氣濃縮,然后再用燃燒氧化法作*后凈化。轉子 吸附器與熱力氧化器相結合的V()C廢氣凈化裝置如圖2.5所示。
廢氣進入轉子吸附器(1),吸附后凈化氣用風機(2)送到排氣筒(3)排入大 氣;新鮮空氣(4)先經換熱器(5)加熱后作為解吸用熱空氣進入轉子吸附器 (1),并將吸附的VOC解吸;解吸后氣體用風機(6)送到換熱器(8)再進一步 預熱,然后進入熱力氧化器(7)中燃燒,燃燒后凈化氣經換熱器(8)、(9)冷卻 后送入排氣筒(10)排入大氣。
該裝置是由atea-WKUSA Inc.為處理半導體生產中所產生的V()C廢氣而設 計的,其廢氣處理量為75000scfm(127425Nm3/h),單臺處理量為37500scfm (63712Nm3/h),吸附濃縮比達20: 1。通常這種轉子吸附/熱力氧化的設備都設計 成一個緊湊的整體裝置。
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